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隨著(zhù)當今工農業(yè)的迅猛發(fā)展,大量的工業(yè)廢水向江河湖海排放,同時(shí),我國城市生活污水大約有80%未經(jīng)處理直接排放,小城鎮及廣大農村生活污水大多處于無(wú)序排放狀態(tài),使得許多地方的水質(zhì)日益惡化,水污染和水資源短缺日益嚴重,所以迫切需要對污水進(jìn)行及時(shí)監控和有效處理。同時(shí),在工業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)中,電力企業(yè)屬于重點(diǎn)安全監控企業(yè),其生產(chǎn)運行的狀態(tài)由其工質(zhì)水及蒸汽決定,因此控制電力企業(yè)中的水汽質(zhì)量也尤為重要。水中溶解氧含量是進(jìn)行水質(zhì)監測時(shí)的一項極其重要的指標。在電力企業(yè)中,溶解氧對金屬腐蝕具有一定的表征意義,因此測定水中的低含量溶解氧是電力行業(yè)內用以判斷金屬氧腐蝕程度的一個(gè)參考指標,具有十分重要的指導性意義。
溶解氧是指溶解于水中分子狀態(tài)的氧,即水中的O2,常用符號DO表示。溶解氧的主要來(lái)源是水中溶解氧未飽和時(shí),大氣中的氧氣向水體中滲入而導致水中含氧。溶解氧會(huì )隨著(zhù)溫度、氣壓、含鹽量的變化而變化,一般說(shuō)來(lái),溫度越高,溶解的鹽分越大,水中的溶解氧越低;氣壓越高,水中的溶解氧越高。
1、低含量溶解氧檢測的現狀
在電力行業(yè)中,溶解氧是電廠(chǎng)汽水水質(zhì)評價(jià)中最重要的指標。氧腐蝕是鍋爐系統中最常見(jiàn)和嚴重的腐蝕。根據GB12145-2016《火力發(fā)電機組及蒸汽動(dòng)力設備水汽質(zhì)量標準》,5.9 Mpa以上鍋爐,還原性全揮發(fā)處理工藝的鍋爐給水的溶解氧含量要求≤7 ppb;氧化性全揮發(fā)處理工藝的鍋爐給水的溶解氧含量≤10 ppb。一般企業(yè)通常在除氧器進(jìn)出口設置溶解氧監測點(diǎn),可以有效地監督除氧器的運行狀況、去除效率以及分析熱力系統的氧腐蝕情況,也能彌補僅在省煤器入口監測給水溶解氧監督的不足。省煤器入口的解氧監測是保證給水的水質(zhì),溶解氧過(guò)高將發(fā)生省煤器管道被氧的腐蝕產(chǎn)物堵塞而發(fā)生爆管情況。凝結水溶氧高會(huì )對整個(gè)汽水循環(huán)系統造成腐蝕,降低換熱設備的工作效率,縮短設備的壽命,使機組不能安全穩定地運行。如河南某發(fā)電廠(chǎng)為控制氧腐蝕現象,在除氧器入口出口、省煤器入口、主蒸汽出口和凝泵出口設置了多個(gè)溶解氧監測點(diǎn),可見(jiàn)溶解氧的測定對汽水系統安全運行的重要程度。而目前在國標GB 12157-2007中,對于低含量溶解氧的測定,還是以靛藍二磺酸鈉比色法為主,該方法對于現場(chǎng)測定而言,存在一定的難度,而且操作繁瑣,色階容易失效,工作效率低,且對人員要求高,受干擾因素很多。隨著(zhù)現代檢測技術(shù)發(fā)展,采用溶解氧測定儀測定水中溶解氧含量已在實(shí)際工作中得到應用,該方法與其他方法相比,無(wú)廢液產(chǎn)生,有利于環(huán)境保護,符合目前國家節能減排的整體要求。
2、氧電極法測定原理
氧電極由兩個(gè)與支持電解質(zhì)相接觸的金屬電極及選擇性薄膜組成。選擇性透氧膜只能透過(guò)氧和一定數量的其他氣體,水和可溶解物質(zhì)不能透過(guò)。當水流過(guò)氧電極表面時(shí),水中的氧通過(guò)薄膜向電極內擴散,在陰極上被還原,產(chǎn)生電流。在一定的溫度下,該電流與水中氧的分壓(或濃度)成正比。電流通過(guò)數據處理在顯示屏上顯示出水中溶解氧濃度。
3、電極的選擇
工業(yè)用水與電站鍋爐用水有明顯不同,其溶解氧含量存在較大的數量級差異,因此對氧電極的靈敏程度要求不同,故針對不同氧含量的水樣,應選擇不同量程的電極進(jìn)行,通常以200μg/L為界限,分別選擇一般靈敏度與高靈敏度的氧電極。
4、測定步驟
測定時(shí)應當根據被測水樣中的溶解氧濃度和測量要求,選擇合適的儀器型號。測定一般水樣和溶解氧含量較高的樣品,如溶解氧濃度大于等于0.2 mg/L時(shí),可選用不同量程的常規溶解氧測量?jì)x直接測定;當測定溶解氧含量較低的水樣時(shí),如溶解氧濃度小于200μg/L時(shí),應當選用高靈敏度微量溶解氧測量?jì)x,并帶有相應的取樣裝置,以隔絕空氣中氧的干擾。當儀器響應慢、數值顯示不穩定時(shí),應當配置零氧溶液,判定儀表性能。當反應性能和零值誤差不滿(mǎn)足要求時(shí),應及時(shí)清洗電極內腔,并更換電極中的電解質(zhì)和電極薄膜。電極薄膜在更換后和使用中應當始終保持表面平整,沒(méi)有氣泡,否則需要重新更換安裝。測定步驟一般可根據水中溶解氧含量的大小,分為一般溶解氧濃度的測定與低含量溶解氧的測定,對于200μg/L以下低含量溶解氧的測定,要求在流通池內進(jìn)行,以隔絕空氣中氧的干擾。對溶解氧含量較高的水樣,可直接測定。
4.1高含量溶解氧的測定
將電極浸入樣品,不能有空氣泡截留在膜上,停留足夠的時(shí)間,待電極溫度與水溫達到平衡,且數字顯示穩定時(shí)讀數。電極膜接觸樣品時(shí),樣品要保持一定的流速,防止與膜接觸的瞬間將該部位樣品中的溶解氧耗盡,使讀數發(fā)生波動(dòng)。
對于流動(dòng)樣品,應檢查水樣是否有足夠的流速,若水流速低于0.3 m/s,需在水樣中往復移動(dòng)探頭,或者取分散樣品進(jìn)行測定。
對于分散樣品,容器能密封以隔絕空氣并帶有攪拌器。將樣品充滿(mǎn)容器至溢出,密閉后進(jìn)行測量。調整攪拌速度,使讀數達到平衡后保持穩定,并不得夾帶空氣。
4.2低濃度水樣的測定
當測定溶解氧含量較低的水樣時(shí),應配備相應的流通池,以隔絕空氣中氧的干擾。氧電極使用前,一般需要數分鐘或更長(cháng)時(shí)間極化,極化后再連接水樣進(jìn)行測定。
將氧電極放入流通池中,旋緊或壓緊,保證密閉無(wú)泄露。將隨機配帶的排水口和進(jìn)水口連接管與流通池連接好,并將進(jìn)水口與被測水樣的取樣管連接好,保證密閉無(wú)泄漏。
調節水樣流速,以符合儀器要求。被測水樣的溫度需符合儀器要求。
根據被測水樣溶解氧的含量,選擇合適的量程,啟動(dòng)測量開(kāi)關(guān)進(jìn)行測定。讀數趨于穩定時(shí),記錄數據。