一、化學(xué)分析方法

化學(xué)分析從大類(lèi)分是指經(jīng)典的重量分析和容量分析。重量分析是指根據試樣經(jīng)過(guò)化學(xué)實(shí)驗反應后生成的產(chǎn)物的質(zhì)量來(lái)計算式樣的化學(xué)組成，多數是指質(zhì)量法。容量法是指根據試樣在反應中所需要消耗的標準試液的體積。容量法即可以測定式樣的主要成分，也可以測定試樣的次要成分。

1.1重量分析

指采用添加化學(xué)試劑是待測物質(zhì)轉變?yōu)橄鄳某恋砦?，并通過(guò)測定沉淀物的質(zhì)量來(lái)確定待測物的含量。

1.2容量分析

滴定分析主要分為酸堿滴定分析、絡(luò )合滴定分析、氧化還原滴定分析、沉淀滴定分析。

酸堿滴定分析是指以酸堿中和反應為原理，利用酸性標定物來(lái)滴定堿性物質(zhì)或利用堿性標定物來(lái)滴定酸性待測物，zui后以酸堿指示劑（如酚酞等）的變化來(lái)確定滴定的終點(diǎn)，通過(guò)加入的標定物的多少來(lái)確定待測物質(zhì)的含量。

絡(luò )合滴定分析是指以絡(luò )合反應（形成配合物）反應為基礎的滴定分析方法。如EDTA與金屬離子發(fā)生顯色反應來(lái)確定金屬離子的含量等。絡(luò )合反應廣泛地應用于分析化學(xué)的各種分離與測定中，如許多顯色劑，萃取劑，沉淀劑，掩蔽劑等都是絡(luò )合劑，因此，有關(guān)絡(luò )合反應的理論和實(shí)踐知識，是分析化學(xué)的重要內容之一。

氧化還原滴定分析：是以溶液中氧化劑和還原劑之間的電子轉移為基礎的一種滴定分析方法。氧化還原滴定法應用非常廣泛，它不僅可用于無(wú)機分析，而且可以廣泛用于有機分析，許多具有氧化性或還原性的有機化合物可以用氧化還原滴定法來(lái)加以測定。通常借助指示劑來(lái)判斷。有些滴定劑溶液或被滴定物質(zhì)本身有足夠深的顏色，如果反應后褪色，則其本身就可起指示劑的作用，例如高錳酸鉀。而可溶性淀粉與痕量碘能產(chǎn)生深藍色，當碘被還原成碘離子時(shí)，深藍色消失，因此在碘量法中，通常用淀粉溶液作指示劑。

沉淀滴定分析：是以沉淀反應為基礎的一種滴定分析方法，又稱(chēng)銀量法（以硝酸銀液為滴定液，測定能與Ag+反應生成難溶性沉淀的一種容量分析法）。雖然可定量進(jìn)行的沉淀反應很多，但由于缺乏合適的指示劑，而應用于沉淀滴定的反應并不多，目前比較有實(shí)際意義的是銀量法。

二、儀器分析

2.1電化學(xué)分析

是指應用電化學(xué)原理和技術(shù)，是利用原電池模型的原理來(lái)分析所測樣品的電極種類(lèi)及電解液的組成及含量和兩者之間的電化學(xué)性質(zhì)的關(guān)系而建立起來(lái)的一類(lèi)分析方法?，F在一般是使用電化學(xué)工作站來(lái)對樣品進(jìn)行測試。其特點(diǎn)是靈敏度高，選擇性好，設備簡(jiǎn)單，操作方便，應用范圍廣。根據測量的電信號不同，電化學(xué)分析法可分為電位法、電解法、電導法和伏安法。

電位法是通過(guò)測量電極電動(dòng)勢以求得待測物質(zhì)含量的分析方法。若根據電極電位測量值，直接求算待測物的含量，稱(chēng)為直接電位法；若根據滴定過(guò)程中電極電位的變化以確定滴定的終點(diǎn)，稱(chēng)為電位滴定法。

電解法是根據通電時(shí)，待測物在電他電極上發(fā)生定量沉積的性質(zhì)以確定待測物含量的分析方法。

電導法是根據電解質(zhì)溶液中溶質(zhì)溶度的不同，其電導率也不同的原理，而測量分析溶液的電導以確定待測物含量的分析方法。

伏安法是將一微電極插入待測溶液中，根據被測物質(zhì)在電解過(guò)程中的電流-電壓變化曲線(xiàn)來(lái)進(jìn)行定性或定量分析的一種電化學(xué)分析方法。

2.2光化學(xué)分析

光化學(xué)分析是基于能量作用于物質(zhì)后，根據物質(zhì)發(fā)射、吸收電磁輻射以及物質(zhì)與電磁輻射的相互作用來(lái)進(jìn)行分析的化學(xué)分析方法。其主要可分為光譜法和非光譜法兩大類(lèi)。光譜法是基于輻射能與物質(zhì)相互作用時(shí)，測量有無(wú)之內不發(fā)生量子化的能級之間的躍遷而產(chǎn)生的發(fā)射、吸收或散射輻射的波長(cháng)和強度而進(jìn)行分析的方法。主要有原子吸收光譜法（AAS）、原子發(fā)射光譜法（AES）、原子熒光分析法（AFS）、紅外光譜法（IR）等。非光譜法是基于光的波動(dòng)性而對物質(zhì)進(jìn)行測試，主要有分光光度法和旋光法等。

2.2.1原子吸收光譜法（AAS）

原子吸收光譜法是利用氣態(tài)原子可以吸收一定波長(cháng)的光輻射，使原子中外層的電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)的現象而建立的。由于各種原子中電子的能級不同，將有選擇性地共振吸收一定波長(cháng)的輻射光，這個(gè)共振吸收波長(cháng)恰好等于該原子受激發(fā)后發(fā)射光譜的波長(cháng)，由此可作為元素定性的依據，而吸收輻射的強度可作為定量的依據。

其基本原理是每一種元素的原子不僅可以發(fā)射一系列特征譜線(xiàn)，也可以吸收與發(fā)射線(xiàn)波長(cháng)相同的特征譜線(xiàn)。當光源發(fā)射的某一特征波長(cháng)的光通過(guò)原子蒸氣時(shí)，即入射輻射的頻率等于原子中的電子由基態(tài)躍遷到較高能態(tài)（一般情況下都是*激發(fā)態(tài)）所需要的能量頻率時(shí)，原子中的外層電子將選擇性地吸收其同種元素所發(fā)射的特征譜線(xiàn)，使入射光減弱。特征譜線(xiàn)因吸收而減弱的程度稱(chēng)吸光度A，與被測元素的含量成正比：A=KC式中K為常數；C為試樣濃度；K包含了所有的常數。此式就是原子吸收光譜法進(jìn)行定量分析的理論基礎由于原子能級是量子化的，因此，在所有的情況下，原子對輻射的吸收都是有選擇性的。由于各元素的原子結構和外層電子的排布不同，元素從基態(tài)躍遷至*激發(fā)態(tài)時(shí)吸收的能量不同，因而各元素的共振吸收線(xiàn)具有不同的特征。

2.2.2原子發(fā)射光譜法（AES）

原子發(fā)射光譜法是依據各種元素的原子或離子在熱激發(fā)或電激發(fā)下，發(fā)射特征的電磁輻射，而進(jìn)行元素的定性與定量分析的方法，是光譜學(xué)各個(gè)分支中zui為古老的一種，可同時(shí)檢測一個(gè)樣品中的多種元素。

其基本原理是各物質(zhì)的組成元素的原子的原子核外圍繞著(zhù)不斷運動(dòng)的電子，電子處在一定的能級上，具有一定的能量。從整個(gè)原子來(lái)看，在一定的運動(dòng)狀態(tài)下，它也是處在一定的能級上，具有一定的能量。在一般情況下，大多數原子處在zui低的能級狀態(tài)，即基態(tài)?；鶓B(tài)原子在激發(fā)光源（即外界能量）的作用下，獲得足夠的能量，其外層電子躍遷到較高能級狀態(tài)的激發(fā)態(tài)，這個(gè)過(guò)程叫激發(fā)。處在激發(fā)態(tài)的原子是很不穩定的，在極短的時(shí)間內（10s）外層電子便躍遷回基態(tài)或其它較低的能態(tài)而釋放出多余的能量。釋放能量的方式可以是通過(guò)與其它粒子的碰撞，進(jìn)行能量的傳遞，這是無(wú)輻射躍遷，也可以以一定波長(cháng)的電磁波形式輻射出去，其釋放的能量及輻射線(xiàn)的波長(cháng)（頻率）要符合波爾的能量定律。

2.2.3原子熒光分析法（AFS）

原子熒光分析法是以原子在輻射能激發(fā)下發(fā)射的熒光強度進(jìn)行定量分析的發(fā)射光譜分析法。但所用儀器與原子吸收光譜法相近。原子熒光光譜分析法具有很高的靈敏度，校正曲線(xiàn)的線(xiàn)性范圍寬，能進(jìn)行多元素同時(shí)測定。原子熒光光譜是介于原子發(fā)射光譜和原子吸收光譜之間的光譜分析技術(shù)。

其基本原理是通過(guò)測量待測元素的原子蒸氣在一定波長(cháng)的輻射能激發(fā)下發(fā)射的熒光強度而進(jìn)行定量分析。原子熒光的波長(cháng)在紫外、可見(jiàn)光區。氣態(tài)自由原子吸收特征波長(cháng)的輻射后，原子的外層電子從基態(tài)或低能態(tài)躍遷到高能態(tài)，約經(jīng)10-8秒，又躍遷至基態(tài)或低能態(tài)，同時(shí)發(fā)射出熒光。若原子熒光的波長(cháng)與吸收線(xiàn)波長(cháng)相同，稱(chēng)為共振熒光；若不同，則稱(chēng)為非共振熒光。共振熒光強度大，分析中應用zui多。在一定條件下，共振熒光強度與樣品中某元素濃度成正比，從而通過(guò)測試共振熒光的強度來(lái)確定待測元素的含量。

2.2.4分光光度法

分光光度法是通過(guò)測定被測物質(zhì)在特定波長(cháng)處或一定波長(cháng)范圍內光的吸光度或發(fā)光強度，對該物質(zhì)進(jìn)行定性和定量分析的方法。

其基本原理是在分光光度計測試中，將不同波長(cháng)的光連續地照射到一定濃度的樣品溶液時(shí)，便可得到與不同波長(cháng)相對應的吸收強度。再以波長(cháng)（λ）為橫坐標，吸收強度（A）為縱坐標，就可繪出該物質(zhì)的吸收光譜曲線(xiàn)。利用該曲線(xiàn)進(jìn)行物質(zhì)定性、定量的分析方法，稱(chēng)為分光光度法，也稱(chēng)為吸收光譜法。用紫外光源測定無(wú)色物質(zhì)的方法，稱(chēng)為紫外分光光度法；用可見(jiàn)光光源測定有色物質(zhì)的方法，稱(chēng)為可見(jiàn)光光度法。

2.2.5旋光法

旋光法是基于許多物質(zhì)都具有旋光性（又稱(chēng)光學(xué)活性）如含有手征性碳原子的有機化合物，從而利用物質(zhì)的旋光性質(zhì)測定溶液濃度的方法。

其基本原理是將樣品在指定的溶劑中配成一定濃度的溶液，采用旋光計測得樣品的旋光度并算出比旋光度，然后與標準比較，或以不同濃度溶液制出標準曲線(xiàn)即工作曲線(xiàn)，求出含量。

2.3色譜分析

色譜分析是指通過(guò)利用不同物質(zhì)在不同相態(tài)的選擇性分配，以流動(dòng)相對固定相中的混合物進(jìn)行洗脫，混合物中不同的物質(zhì)會(huì )以不同的速度沿固定相移動(dòng)，zui終達到分離的效果。色譜法中有兩個(gè)相，一個(gè)相是流動(dòng)相，另一個(gè)相是固定相。如果用液體作流動(dòng)相，就叫液相色譜，用氣體作流動(dòng)相，就叫氣相色譜。

2.3.1氣相色譜法

氣相色譜法的基本原理是利用氣相色譜儀中的一根流通型的狹長(cháng)管道（色譜柱）。在色譜柱中，不同的樣品由于具有不同的物理和化學(xué)性質(zhì)，與特定的柱填充物（固定相）有著(zhù)不同的相互作用而被氣流（載氣，流動(dòng)相）以不同的速率帶動(dòng)。當化合物從柱的末端流出時(shí)，它們被檢測器檢測到，產(chǎn)生相應的信號，并被轉化為電信號輸出。在色譜柱中固定相的作用是分離不同的組分，使得不同的組分在不同的時(shí)間（保留時(shí)間）從柱的末端流出。其它影響物質(zhì)流出柱的順序及保留時(shí)間的因素包括載氣的流速，溫度等。而氣相色譜法中可以使用的檢測器有很多種，zui常用的有火焰電離檢測器（FID）與熱導檢測器（TCD）。

2.3.2液相色譜法

液相色譜法的基本原理是基于混合物中各組分對兩相親和力的差別。根據固定相的不同，液相色譜分為液固色譜、液液色譜和鍵合相色譜。應用zui廣的是以硅膠為填料的液固色譜和以微硅膠為基質(zhì)的鍵合相色譜。根據固定相的形式，液相色譜法可以分為柱色譜法、紙色譜法及薄層色譜法。按吸附力可分為吸附色譜、分配色譜、離子交換色譜和凝膠滲透色譜。近年來(lái)，在液相柱色譜系統中加上高壓液流系統，使流動(dòng)相在高壓下快速流動(dòng)，以提高分離效果，因此出現了（又稱(chēng)高壓）液相色譜法。檢測器主要有紫外吸收檢測器、熒光檢測器、電化學(xué)檢測器和折光示差檢測器，其中以紫外吸收檢測器使用zui廣。

2.4波譜分析

波譜分析是指物質(zhì)在光（電磁波）的照射下，引起分子內部某種運動(dòng)，從而吸收或散射某種波長(cháng)的光，將入射光強度變化或散射光的信號記錄下來(lái)，得到一張信號強度與光的波長(cháng)或波數(頻率)或散射角度的關(guān)系圖，用于物質(zhì)結構、組成及化學(xué)變化的分析，這就叫波譜法。波譜法主要包括紅外光譜、紫外光譜、核磁共振和質(zhì)譜，簡(jiǎn)稱(chēng)為四譜。除此之外還包含有拉曼光譜等。

2.4.1紅外光譜法（IR

紅外光譜法是分子吸收光譜的一種，是通過(guò)將一束不同波長(cháng)的紅外射線(xiàn)照射到物質(zhì)的分子上，某些特定波長(cháng)的紅外射線(xiàn)被吸收，形成這一分子的紅外吸收光譜。每種分子都有由其組成和結構決定的獨有的紅外吸收光譜，據此可以對分子進(jìn)行結構分析和鑒定。主要是應用于測試有機分子的價(jià)鍵結構以及官能團的種類(lèi)等。

其基本原理是當一束具有連續波長(cháng)的紅外光通過(guò)物質(zhì)，物質(zhì)分子中某個(gè)基團的振動(dòng)頻率或轉動(dòng)頻率和紅外光的頻率一樣時(shí)，分子就吸收能量由原來(lái)的基態(tài)振(轉)動(dòng)能級躍遷到能量較高的振(轉)動(dòng)能級，分子吸收紅外輻射后發(fā)生振動(dòng)和轉動(dòng)能級的躍遷，該處波長(cháng)的光就被物質(zhì)吸收。所以，紅外光譜法實(shí)質(zhì)上是一種根據分子內部原子間的相對振動(dòng)和分子轉動(dòng)等信息來(lái)確定物質(zhì)分子結構和鑒別化合物的分析方法。

2.4.2紫外光譜法（UV）

紫外光譜法是測定物質(zhì)分子在紫外光區吸收光譜的分析方法。其基本原理是物質(zhì)吸收紫外光后，其價(jià)電子從低能級向高能級躍遷，須吸收波長(cháng)在200～1000 nm范圍內的光，此波長(cháng)恰好落在紫外-可見(jiàn)光區域，從而產(chǎn)生相應的吸收峰。并非所有的有機物質(zhì)在紫外光區都有吸收，只有那些具有共軛雙鍵（π鍵）的化合物，其π電子易于被激發(fā)發(fā)生躍遷，在紫外光區形成特征性的吸收峰。

2.4.3核磁共振譜法（NMR）

核磁共振譜法是指具有核磁性質(zhì)的原子核(或稱(chēng)磁性核或自旋核)，在高強磁場(chǎng)的作用下，吸收射頻輻射，引起核自旋能級的躍遷所產(chǎn)生的波譜，叫核磁共振波譜。而利用核磁共振波譜進(jìn)行分析的方法，叫做核磁共振波譜法。

2.4.4質(zhì)譜法

質(zhì)譜法是指用電場(chǎng)和磁場(chǎng)將運動(dòng)的離子（帶電荷的原子、分子或分子碎片，有分子離子、同位素離子、碎片離子、重排離子、多電荷離子、亞穩離子、負離子和離子－分子相互作用產(chǎn)生的離子）按它們的荷質(zhì)比分離后進(jìn)行檢測的方法。測出離子準確質(zhì)量即可確定離子的化合物組成。這是由于核素的準確質(zhì)量是具有多位小數，決不會(huì )有兩個(gè)核素的質(zhì)量是一樣的，而且決不會(huì )有一種核素的質(zhì)量恰好是另一核素質(zhì)量的整數倍。分析這些離子即可獲得化合物的分子量、化學(xué)結構、裂解規律和由單分子分解形成的某些離子間存在的某種相互關(guān)系等信息。

其基本原理是使試樣中各組分進(jìn)行電離生成不同荷質(zhì)比的離子，經(jīng)加速電場(chǎng)的作用，形成離子束，進(jìn)入質(zhì)量分析器，利用電場(chǎng)和磁場(chǎng)使發(fā)生相反的速度色散，在磁場(chǎng)中離子發(fā)生角速度矢量相反的偏轉，即速度慢的離子依然偏轉大，速度快的偏轉??；當兩個(gè)場(chǎng)的偏轉作用彼此補償時(shí)，它們的軌道便相交于一點(diǎn)。與此同時(shí)，在磁場(chǎng)中還能發(fā)生質(zhì)量的分離，這樣就使具有同一質(zhì)荷比而速度不同的離子聚焦在同一點(diǎn)上，不同質(zhì)荷比的離子聚焦在不同的點(diǎn)上，將它們分別聚焦而得到質(zhì)譜圖，從而確定其質(zhì)量。

2.4.5拉曼光譜法

拉曼光譜法是一種散射光譜。拉曼光譜分析法是基于印度科學(xué)家C.V.拉曼（Raman）所發(fā)現的拉曼散射效應，對與入射光頻率不同的散射光譜進(jìn)行分析以得到分子振動(dòng)、轉動(dòng)方面信息，并應用于分子結構研究的一種分析方法。

其基本原理是當光照射到物質(zhì)上會(huì )發(fā)生彈性散射和非彈性散射，其中彈性散射的散射光是與激發(fā)光波長(cháng)相同的成分，非彈性散射的散射光有比激發(fā)光波長(cháng)長(cháng)的和短的成分，則統稱(chēng)為拉曼效應。由于拉曼效應起源于分子振動(dòng)(和點(diǎn)陣振動(dòng))與轉動(dòng)，因此從拉曼光譜中可以得到分子振動(dòng)能級(點(diǎn)陣振動(dòng)能級)與轉動(dòng)能級結構的知識。其中)。如果分子能級的躍遷僅僅涉及轉動(dòng)能級，則發(fā)射的是小拉曼光譜；如果涉及到振動(dòng)-轉動(dòng)能級，則發(fā)射的是大拉曼光譜。