分析方法對于監測和評估重要化學(xué)品的濃度至關(guān)重要，現在對小型化、需要更少樣本量和能夠在現場(chǎng)進(jìn)行實(shí)時(shí)分析的方法的需求日益增長(cháng)。大多數電分析技術(shù)依賴(lài)于校準或標準，這有幾個(gè)限制，從基質(zhì)干擾到穩定性問(wèn)題，所需時(shí)間，成本和浪費。因此，不需要標準或校準曲線(xiàn)的策略引起了分析化學(xué)界的極大興趣。

本文提出了一種新的定量方法，它不依賴(lài)于校準，只基于用微電極記錄的單個(gè)計時(shí)安培曲線(xiàn)。結果表明，只需一個(gè)計時(shí)安培實(shí)驗，只需要幾秒鐘，就可以獲得令人滿(mǎn)意的分析信息。

本文提出了不同的數據處理方法來(lái)確定未知濃度，考慮了實(shí)驗條件和儀器參數，報告了平行反應如何影響結果，推薦了在自主傳感器中實(shí)現該方法的程序。還表明，如果它們的E°值相差足夠遠，可以推導出幾個(gè)物種的濃度，如果E°值太接近，則可以推導出所有濃度的總和。該方法通過(guò)氧化還原系統模型進(jìn)行驗證，然后通過(guò)測定標準溶液和食品補充劑中的抗壞血酸濃度以及止痛藥中的撲熱息痛濃度進(jìn)行進(jìn)一步評估。對庫侖法測定抗壞血酸的結果進(jìn)行了比較，結果吻合較好，最大偏差約為10.8%。該方法還成功地應用于用乙二醇作為增稠劑測定不同粘度溶液中的抗壞血酸。

結果

圖1。使用Cottrell方程(藍點(diǎn))和Mahon和Oldham方程計算的短期(黑點(diǎn))和長(cháng)時(shí)間(紅點(diǎn))的電流值。

圖2。a)半徑為14.1μm的碳纖維圓盤(pán)微電極在1.8 mmol L?1六胺酸(III)+0.1 mol L?1 KCl溶液中記錄的伏安圖。掃描速率=20mv s?1。黑線(xiàn)對應于在支撐電解質(zhì)中記錄的背景CV。b)同一微電極在同一溶液中從0.0 V步進(jìn)到?0.4 V時(shí)記錄的時(shí)程電流圖。插圖:c)用于推導D和c的電流區域(紅色)的放大倍數，D)背景電流的放大倍數。

圖3。a)當電極從0.0 V步進(jìn)到+1.1 V時(shí)，在3mmol L?1抗壞血酸+0.1 mol L?1 KCl溶液中進(jìn)行計時(shí)電流測定。黑線(xiàn)對應于記錄在支撐電解質(zhì)中的背景電流。插圖:b)背景電流的放大倍數，c)用于導出D和c的電流區域(紅色)的放大倍數。

圖4。圖3所示時(shí)安培圖上高亮顯示的電流區域的線(xiàn)性化。(Current/nA)=4.14(time/s)?1/2+20.90;R2=0.9951。